全球新型技術(shù)脫穎而出 甲醇業(yè)迎來黃金時代
全球涂料網(wǎng)訊:
據(jù)美國《化學(xué)工程》2014年7月報(bào)道,甲醇行業(yè)已轉(zhuǎn)向黃金時代,正發(fā)生重大變化。
大約10年前,美國的甲醇計(jì)劃被悄然停止,而與此同時大型Mega甲醇工廠(產(chǎn)能達(dá)5000噸/日),卻在世界上許多擁有豐富廉價(jià)天然氣的國家被大興建設(shè),F(xiàn)在這些情況有了很大變化,而且變化仍在持續(xù)。一方面,中國的煤氣化項(xiàng)目驟增,用合成氣生產(chǎn)的各種產(chǎn)品(包括甲醇)的需求都在增加;另一方面,美國在過去幾年間因頁巖氣產(chǎn)量驟增天然氣價(jià)格暴跌,因此非常規(guī)天然氣資源和伴生的天然氣液重新用作基礎(chǔ)化工原料,關(guān)閉的甲醇工廠已重新恢復(fù)生產(chǎn),另有不少甲醇工廠正在新建,甚至有一些其它國家的甲醇工廠搬遷到美國以利用其廉價(jià)的頁巖氣原料。預(yù)計(jì)到2017年,美國將從目前的甲醇進(jìn)口國成為甲醇出口國。
(甲醇工廠)
1、甲醇生產(chǎn)的現(xiàn)代工藝
甲醇是用合成氣(CO、H2和CO2的混合物)在轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中生產(chǎn)出來的。生產(chǎn)甲醇是一種放熱的平衡控制的反應(yīng),使用擔(dān)載型銅/鋅的催化劑。為了實(shí)現(xiàn)原料氣的優(yōu)化轉(zhuǎn)化并免受金屬微晶燒結(jié)而加速催化劑失活,除熱是關(guān)鍵技術(shù)。傳統(tǒng)的水冷式反應(yīng)器(發(fā)生蒸汽的一種多管式反應(yīng)器)加上在殼程利用鍋爐給水(催化劑裝在管程)可以確保得到高反應(yīng)速度(高放熱)。采用這種類型的專用反應(yīng)器,可使溫度梯度<3K并實(shí)現(xiàn)較高的單程轉(zhuǎn)化率。為進(jìn)一步改進(jìn)傳統(tǒng)的設(shè)計(jì),法國AirLiquide公司推出了改進(jìn)工藝設(shè)計(jì)的兩項(xiàng)新舉措:一項(xiàng)是氣體冷卻反應(yīng)器(GCR),另一項(xiàng)是段間冷凝技術(shù)。全球涂料網(wǎng)了解到,氣體冷卻反應(yīng)器可以看作是一臺“后反應(yīng)器”,離開水冷反應(yīng)器的部分且已反應(yīng)的氣體在這里進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。這種反應(yīng)的推動力是通過與新鮮合成氣換熱使氣體冷卻反應(yīng)器中溫度的降低。由于反應(yīng)溫度持續(xù)降低,平衡向著更高轉(zhuǎn)化率的方向轉(zhuǎn)變,因而與僅用水冷式反應(yīng)器相比可以得到更高的單程總轉(zhuǎn)化率。這種工藝目前已廣泛用于采用AirLiquide公司Mega技術(shù)的世界級甲醇工廠中。為進(jìn)一步提高平衡轉(zhuǎn)化率,公司還采用了段間冷凝技術(shù)。在進(jìn)入氣體冷卻反應(yīng)器前,通過冷凝除去甲醇,因此平衡向更高甲醇轉(zhuǎn)化率的方向轉(zhuǎn)變。這項(xiàng)技術(shù)不僅可以減少生產(chǎn)每噸甲醇的催化劑用量,而且還能減少整個甲醇反應(yīng)回路需用的管材,最終可減少裝置投資和生產(chǎn)費(fèi)用。
2、生產(chǎn)甲醇的新催化劑
AirLiquide公司的戰(zhàn)略合作伙伴瑞士Clariant公司推出了用合成氣生產(chǎn)甲醇的Megamax800新型催化劑。這種新催化劑在各種等溫反應(yīng)器中都可使用,如AirLiquide公司的Lurgi型反應(yīng)器和絕熱驟冷式反應(yīng)器等其它各種反應(yīng)器。Megamax800催化劑可明顯提高可靠性、碳效率和甲醇工廠的經(jīng)濟(jì)效益。
丹麥Haldor Topsoe公司推出了最新的甲醇合成催化劑MK-151 Fence。這種新催化劑的基礎(chǔ)是Topsoe公司的柵欄(Fence)技術(shù),通過金屬氧化物晶體“圍柵欄”的辦法使仔細(xì)分散的活性銅-金屬晶體的納米粒子與其它金屬氧化物分離。這種無機(jī)的“柵欄”可減少在生產(chǎn)運(yùn)行時銅的燒結(jié)(在常規(guī)催化劑中是一種重要的失活因素),因此可延長催化劑的活性和穩(wěn)定性。該催化劑幾年前問世,自那以后至少有9臺以上的工業(yè)合成甲醇反應(yīng)器用了這種催化劑。
Johnson Matthey公司2009年推出了Katalco Apico催化劑。這種催化劑用銅作為活性組分,能快速開工且活性穩(wěn)定,可實(shí)現(xiàn)長時間高產(chǎn),運(yùn)行時間延長沒有過大的壓力降,生成的副產(chǎn)品少,通過蒸餾能得到更多的甲醇。公司稱,新建的甲醇工廠采用這種新催化劑,甲醇反應(yīng)器可減小30%(反應(yīng)器的重量和投資),且可提高工廠的生產(chǎn)效率。
3、生產(chǎn)1萬噸/日甲醇的新一代Giga甲醇新工藝
由于甲醇市場需求持續(xù)增長,許多公司都在為此做準(zhǔn)備。Clariant和Air Liquide公司已推出了用于新一代甲醇工廠的Giga甲醇工藝。采用這種新一代工藝的甲醇工廠單系列裝置的生產(chǎn)能力達(dá)到1萬噸/日。
過去,用水蒸汽轉(zhuǎn)化在壓力17巴(1.7MPa)左右生產(chǎn)的合成氣,可用于生產(chǎn)2500噸/日的甲醇工廠。采用Lurgi Mega甲醇工藝的工廠,用水蒸汽轉(zhuǎn)化+吹氧自熱轉(zhuǎn)化工藝生產(chǎn)的合成氣,壓力提高到30巴(3.0MPa)左右,使甲醇工廠的產(chǎn)能翻番提高到5000噸/日。用Giga甲醇工藝的工廠不用水蒸汽轉(zhuǎn)化,只用吹氧高壓自熱轉(zhuǎn)化反應(yīng)器,合成氣壓力提高到80巴(8.0MPa)左右,與合成甲醇需要的反應(yīng)壓力相同,這樣就不再需要壓縮機(jī)和有關(guān)部分的投資及操作費(fèi)用。高壓自熱轉(zhuǎn)化工藝已在德國的示范工廠通過驗(yàn)證,現(xiàn)在工業(yè)上可以采用。雖然目前對甲醇的需求還沒有大到需要更大規(guī)模的甲醇工廠,但如果用于生產(chǎn)汽油和烯烴的甲醇變得更多更加重要,情況就會發(fā)生很大變化。
埃克森美孚研究工程公司重新推出其甲醇制汽油(MTG)技術(shù)以來正獲得積極進(jìn)展。這項(xiàng)技術(shù)是上世紀(jì)70年代問世的,在新西蘭的Motunui建設(shè)的1.45萬桶/日生產(chǎn)裝置是首次工業(yè)應(yīng)用,于1986年投產(chǎn)。埃克森美孚宣稱,目前對外轉(zhuǎn)讓的MTG技術(shù)至少有6套,其中有2套用于中國山西的煤基甲醇制汽油項(xiàng)目:一套產(chǎn)能2500桶/日的裝置已于2009年投產(chǎn);另一套產(chǎn)能為25000桶/日的裝置在建。全球涂料網(wǎng)了解到其它幾套都建在美國:Sundrop燃料公司2012年6月與?松梨诤炇鸺夹g(shù)轉(zhuǎn)讓協(xié)議,用MTG技術(shù)建設(shè)工業(yè)裝置,生產(chǎn)5000萬加侖/年可再生汽油。建在路易斯安那州Alexandria附近的這座工廠采用德國Thyssen Kurpp工業(yè)公司的高溫Winkler(HTW)工藝用生物質(zhì)原料氣化生產(chǎn)合成氣,然后通過合成甲醇再生產(chǎn)汽油。G2X能源公司近期與?松梨诤炇鹆薓TG技術(shù)轉(zhuǎn)讓協(xié)議,由其子公司BigLake燃料公司在路易斯安那州Lake Charles建設(shè)并運(yùn)行甲醇制汽油生產(chǎn)裝置,用天然氣生產(chǎn)12500桶/日不含硫的汽油或甲醇或二者都生產(chǎn)。與此同時,G2X公司在得州Pampa建設(shè)的天然氣甲醇工廠目前正在施工中。(來源:全球涂料網(wǎng))(更多資訊請登錄:全球涂料網(wǎng) http://m.srglobaltrade.com/)
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